МАТЕРИАЛЫ ПО X11 м ико-гип 1ЕПII ческой ХАРАКТЕРИСТИКЕ ПРОДУКТОВ ТЕРМООКИСЛІІТЕЛЬІІОІЇ ДЕСТРУКЦИИ ПОЛИОЛЕФИНОВ

За последние годы появилось значительное количество новых синтетических материалов. К ним относятся карбоцепные соедине­ния — полиэтилен (высокого и низкого, и среднего давления), сопо­лимер этплепа с пропиленом и полипропилеп.

Получение полимерных материалов и нх переработка, как пра­вило, сопровождаются термическим воздействием. Грасси (1959) считает, что из всех физических факторов, индуцирующих деструк­цию полимеров, наиболее общее значение имеет температурный фак­тор. На характер этого процесса оказывают влияние структура моно­мера и среда, в которой он протекает. Используемые при синтезе полимера катализаторы, инициаторы, регуляторы роста цепи и дру­гие добавки в какой-то мере также влияют на процессы, протека­ющие под влиянием температуры.

Направление термической деструкции карбоцепиых полимеров в первую очередь определяется их структурой. Наличие концевых групп п осколков инициатора- в полимерной цепи иногда значительно об­легчают инициирование реакции термического разложения. Примеси в материалах в незначительной степени влияют на характер разложения.

Термическую обработку полимера в присутствии воздуха следует рассматривать как термоокислительный процесс. По аналогии с про­стейшими соединениями можно предположить, что присутствие двой­ных связеіі в определенной степени обусловливает высокую реак­ционную способность ненасыщенных полимеров по отношению к кис­лороду. Руг и соавторы (1954) считают, что способность полиэтилена окисляться объясняется, по-видимому, тем, что он состоит не только из линейных цепочек метиленовых групп; полимеры этого ряда содержат также карбонильные группы, которые могли образоваться нлп в результате прямого окисления, пли в результате полимериза­ции этилена с небольшим количеством окисп углерода, почти всегда присутствующей в этилене в качестве примеси. Кроме того, концен­трация метильиых групп в полимере такова, что можно предполо­жить наличие одной боковой цени на каждые 50 атомов углерода.

—СИ—

I

СН₃

Кроме того, в полиэтилене содержится несколько типов двойных связеіі:

“ \

К ('.II СИ„; — П— СП-СИ-11—; С СП,

Jl^Z

■определяли содержание аскорбиновой кислоты по методу Бурна, а в печени — содержание щелочной фосфатазы по Гоморн.

У подопытных белых крыс н кроликов наблюдалось незначитель­ное обеднение липоидами коркового слоя надпочечников по сравне­нию с контрольными животными. Количество аскорбиновой кислоты в надпочечниках и щелочной фосфатазы в почепи у подопытных и кон­трольных крыс и кроликов было одинаковым. Таким образом, патоло- гоанатомичсскне исследования не выявили у животных существенных изменений, связанных с. длительным воздействием продуктов термо- окнелительного распада СЭП.

У подопытных белых мышей и крыс, убитых через 28 суток после окончания хронических опытов, морфологических изменений, свя­занных с вдыханием продуктов термоокиелптелыюй деструкции СЭП, также не было обнаружено.

| | Заключение

1. В паро-газо-поздущных смесях, образующихся прп термоокпе- .тнтелыюй деструкция СЭП, определялись непредельные углеводо­роды, альдегиды (в том числе формальдегид) н окись углерода.

2. Продукты термоокиелптелыюй деструкции СЭП обладают специфическим н раздражающим действием.

3. Наблюдавшийся в острых опытах токсический эффект опре­делялся комбинированным действием компонентов наро-газо-лоздуш- ных смесей, которое выражалось в явлении потепцннропання. Смерть животных отмечалась при таких концентрациях окиси углерода п формальдегида, которые при пх изолированном деііствнп леталь­ных исходов не вызывали.

4. При отравлениях продуктами термоокнелнтелыюго распада СЭП подопытные животные вдыхали аэрозоли конденсации, образу­ющиеся прп распаде сополимера; последние обнаруживались в видо жировых капель в альвеолах и лимфатических сосудах легких.

5. Обиаруженпе в крови подопытных животных значительного количества карбоксигемоглобина, а также снижение ректальной тем­пературы указывает на участие окиси углерода в формировании токсического процесса, наблюдаемого при отравлении продуктами термоокислитслыюй деструкции сополимера этилена с пропиленом.

ЦЛИТЕРАТУРА

Вредные вещества п промышленности, под ред. II. В. Лазарева, над. 5-е," т. I it II, «Химия», 19115.

Комарова Е. II.. Робачевская Е. Г., С т е н а и с п к о Э. М._г сб. «Токсикология в гигиспа высокомолекулярных соедішеннй и химиче­ского сырья, используемого для их синтеза». Л., 19G4, стр. 32.

П п р а л н ш в и л н Г. С., Лаб. дело, № 3, 21