Б. а-Константы Тафта для алифатических заместителей.

По­сле того как Гаммет успешно решил проблему количественной оценки электронного влияния заместителя в ароматических со­единениях, Тафт попытался оценить индукционный эффект заместителей в алифатическом ряду.

гдеполучена вычитанием из величиныуксусной

кислоты величины рКа замещенной уксусной кислоты, содержа­щей заместитель, значение о* которого нужно определить. При вычислении коэффициентов для метальной группы было принято

По мере удаления заместителя от реакционного центра его эффект заметно снижается: до 40% при сдвиге на одну группу СН₂, до 16 и 6% — на две и три соответственно. Введение груп­пы СН=СН снижает эффект заместителя точно так же, как и введение метиленовой группы. Значения о*-констант заместите­лей обычно больше, чем Ом, вследствие большего расстояния между заместителем и реакционным центром в последнем слу­чае. В табл. 17.4 значения о* приведены в третьей графе. Более полные таблицы этих констант можно найти в книгах Perrin Dempsey, Serjeant (1981) /и Hansch, Leo (1979). При работе’ с гетероциклическими заместителями следует помнить, что двое- связанный атом азота в цикле (как в пиридине)—сильный электроноакцептор, а связанный простыми связями (как в пир­роле)—донор электронов.