Безазотистые гликолипиды
Гликолипиды грибов, не содержащие азот, могут быть подразделены на два больших структурных класса: I) гликозиды гидроксикислот и 2) ацилированные сахара и полиолы.
Первая группа включает гидрокси жирные кислоты, присоединенные к углеводной части через гликозидную связь.
Этот тип гликоли-пидов встречается практически только у грибов. Хорошо известными соединениями этого класса являются софорозиды (.гидрокси жирные кислоты связанные гликозидно с дисахаридом софорозой) - экстрацеллюлярные продукты некоторых дрожжей. Их впервые обнаружили и подробно описали Стодола с сотрудниками (Stodo£a et.aE, 1967). Показано, что Candida bo^or/ensis продуцирует несколько типов софорозидов. Диацетилсофорозид часто присоединяется к дрожжевым; клеткам в виде кристаллов и может образовываться в количестве 0,5- -1.0 г/1л среды CTuPPoch et.a£., 1968а). Это соединение состав
ляет около 50% экстрацеллюлярных глинолипидов, другие 10-15% приходятся на долю моноацетилсофорозидов, которые не кристаллизуются, а оседают на дно ростовой среды в виде вязких капель. Кроме того,
С. bogoriens/'s образует софорозиды с ненасыщенными С18 жирными кислотами и неацетилированные формы гликолипидов (Esders, Light, 1972а). Интересно отметить, что за несколько дней до начала экскреции, софорозиды обнаруживаются кая внутриклеточные липиды {Esders,L,lght, №42 t> ).Остается невыясненным, являются ли
гликолипиды в этом случае мембраносвязанными компонентами, или же частью многочисленных жировых капель, обнаруживаемых в клетках дрожжей.
Уникальный софорозид, представленный макроциклическим лактоном с двумя ацетатными группами, был выделен из ToruPopsis. дгорепдеп- &S и Т. арі со Ра. {TuPPoch at.aP., 1968 & ). Липид образовы
вался в больших количествах, если к ферментационной среде добавляли метил-9-онтадекеновую кислоту.
Исследования группы Лайна ( бате еЛа£, 1972) внесли дополнительную информацию о грибных гликозил- окси жирных кислотах.
Авторы описали моноглюкозил-оксиоктадекеновую кислоту из Asperg іРРиъ пі де г которая составляла примерно 6% от суммарных липидов и являлась преобладающим полярным липидом в организме при пониженном уровне фосфолипидов. Было высказано предположение, что гликолипиды могут брать на себя функцию фосфолипидов как структурных компонентов мембран в условиях, когда запас клеточных фосфолипидов истощается.Ко второй группе безазотистых грибных гликолипидов относятся устилаговне кислоты - частично естерифицированные р -целлобиози- ды рада головневых грибов (StodoPa ei.a£, 1967). Дисахарид в
-форме присоединяется гликозидно к гидроксигруппам дигидрокси- гексадекановой (уетиловая кислота А) или тригидроксигексадекано- вой (уетиловая кислота В) кислоте. Гидрокси кислота может быть ацетилирована или ацилирована. Эти уникальные гликолипиды представляют особый интерес, т.к. они, по-видимому, ответственны за антибиотическую активность головневых грибов UstiPago (Haskins, I960).
При изучении липидного состава PoPysporus $^ua>»7osus - - продуцента арахидоновой кислоты - были выделены углеводы, этери фицированные жирными кислотами: олеиновой, линолевой, линоленовой Основными углеводными компонентами были глюко-, галакто-, манно- и миксопиранозы. Выделенные соединения представляют интерес для медицины,т.к. увеличивают проницаемость биологических мембран для лекарственных препаратов (Брагинцева с соавт.,1983).
Некоторые виды дрожжеподобных грибов Rhodotorufa. продуцируют огромные количества экстрацеллюлярных липидов (1-2 г на 1л сре да), которые состоят из смеси эфиров маннитола, арабитола и кси- литола и гидроксикислот (StodoPa et.ai., 1967$. Большинство гид роксильных групп полиолов грибов ацетилированы, в отличие от бактерий, в которых эти группы свободны. Ацилглюкоза и «другие ацилированные полиолы были выявлены у 3.cereviSiQ.e и Л. bisporus (Brennan еї.аі.) 1974). Имеются доказательства присутствия аци лированной трегалозы у Rputtulans (Herdinner etal., 1968), которая может иметь некоторое сходство с димиколилтрегалозой микобактерий, хотя, вероятно, структурно жирные кислоты намного проще у гриба.
Наиболее интересным примером гликолипидов ацилированного по- лиольного типа являютя ацилированные дисахариды, состоящие из маннозы и эритритола, наДценные в грибах Uttifayo maydis. Этот липид может существовать внутриклеточно и как экстрацеллюлярный продукт, причем, на локализацию этого гликолипида влияют условия культивирования (Haskins.et.at., 1955).